Artigos de física: VIII. Quântica e termodinâmica

Esta página traz resumos em linguagem simples de artigos de física. Não fazemos ligação com Dost nem com outro texto; ler lado a lado é tarefa do próprio leitor.

Experimento: medido. Teoria: calculada ou demonstrada. Interpretação: seu significado é disputado. Os rótulos são nossa própria classificação; um artigo pode ter mais de uma natureza.

32. Máquinas Térmicas Quânticas

Pergunta principal: Uma máquina térmica pode funcionar com os níveis de energia de um único átomo, e os limites da termodinâmica valem ali também?

Uma máquina térmica é um dispositivo que converte parte do calor que recebe de uma fonte quente em trabalho; a segunda lei impõe um limite superior à sua eficiência (o limite de Carnot). As máquinas térmicas quânticas fazem o mesmo trabalho com os níveis discretos de energia de sistemas muito pequenos, como átomos ou moléculas. A pergunta aqui é se as leis da termodinâmica também valem nessa escala e se os efeitos quânticos alteram a eficiência.

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  1. 32. Máquinas Térmicas Quânticas
  2. Scovil 1959 — Three-Level Masers as Heat Engines
  3. 33. O Demônio de Maxwell e a Termodinâmica da Informação
  4. Bennett 1982 — The thermodynamics of computation—a review
  5. 34. Termodinâmica Quântica e Teoremas de Flutuação
  6. Jarzynski 1997 — Nonequilibrium Equality for Free Energy Differences
  7. Crooks 1999 — Entropy production fluctuation theorem and the nonequilibrium work relation

Scovil 1959 — Three-Level Masers as Heat Engines

Phys. Rev. Lett. 2, 262 teoria

Scovil e Schulz-DuBois leram um maser de três níveis (um amplificador de micro-ondas) como uma máquina térmica e compararam sua eficiência com o limite termodinâmico.

O maser é um dispositivo que aproveita as transições entre os níveis de energia dos átomos de um material para amplificar a radiação de micro-ondas. Num maser de três níveis, os átomos são levados do nível mais baixo ao mais alto por uma radiação de "bombeamento"; depois, ao descerem ao nível intermediário, emitem a radiação amplificada.

Os autores redefiniram esse arranjo como uma máquina térmica. O bombeamento se comporta como uma fonte a alta temperatura: preenche o nível superior. Quando os átomos descem ao nível intermediário, produzem a saída útil, isto é, a radiação de micro-ondas; a energia restante flui para um meio a baixa temperatura, as vibrações da rede. No arranjo, o trabalho é a própria radiação amplificada.

A principal constatação do artigo diz respeito à eficiência. A eficiência do maser de três níveis é a razão entre a frequência da radiação amplificada e a frequência da radiação de bombeamento; essa razão não pode ultrapassar a eficiência de Carnot, a da melhor máquina térmica que opera entre as temperaturas em questão, e no melhor caso se iguala a ela. Ou seja, um arranjo construído sobre níveis quânticos e radiação permaneceu dentro do limite imposto pela termodinâmica clássica.

O limite do artigo é breve: o trabalho não explora efeitos como coerência quântica ou emaranhamento; é feito pela estatística das transições entre níveis ordinários e discretos. Além disso, o sistema não é um único átomo, mas a soma de um número muito grande de átomos.

O valor do artigo está em levar o conceito de máquina térmica das máquinas a vapor clássicas aos níveis atômicos: a fonte de calor, o meio frio e o trabalho são substituídos, em ordem, pela radiação de bombeamento, pela rede e pelas micro-ondas amplificadas. Com esse mapeamento, torna-se possível testar a eficiência de um dispositivo contra as leis da termodinâmica rebatizando-o como máquina térmica.

Este resumo foi escrito sem consultar o resumo ou o texto do próprio artigo, com base em um relato conhecido; deve ser conferido com a fonte.

Depois: Nos anos seguintes, a mesma ideia foi levada a átomos individuais, íons aprisionados e arranjos de eletrodinâmica quântica de circuitos; hoje, esse artigo é citado como o primeiro exemplo no campo da 'termodinâmica quântica'.

33. O Demônio de Maxwell e a Termodinâmica da Informação

Pergunta principal: Coletar e apagar informação tem um custo em calor e entropia; por que o demônio de Maxwell não pode violar a segunda lei?

O demônio de Maxwell (1867) imagina um pequeno ser que separa moléculas rápidas e lentas numa caixa: como uma diferença de temperatura é criada de graça, a segunda lei parece violada. Essa contradição foi debatida por mais de cem anos. Depois da década de 1960, compreendeu-se que o próprio processamento de informação tem um custo físico: apagar um bit de informação emite calor (o limite de Landauer). Neste tópico, olhamos para as versões quânticas do demônio e para a ligação entre informação e termodinâmica.

Bennett 1982 — The thermodynamics of computation—a review

Int. J. Theor. Phys. 21, 905 teoria interpretação

Bennett fez um panorama da termodinâmica da computação e expôs com clareza a visão que resolve o enigma do demônio de Maxwell pelo custo de apagar informação.

Este artigo não apresenta nem um experimento novo nem um modelo quântico; é uma revisão. Sua pergunta é: qual é a menor energia que uma computação precisa gastar?

Bennett distingue duas coisas. As operações logicamente reversíveis (em que a entrada pode ser reconstruída a partir da saída) podem, em princípio, ser realizadas sem emitir calor. As operações logicamente irreversíveis, por exemplo zerar um bit, destroem parte da informação, e a entropia dessa destruição precisa fluir para o ambiente como calor. Esse é o princípio de Landauer; o menor custo é, por bit, a temperatura vezes a constante de Boltzmann vezes o logaritmo natural de dois.

Esse quadro é aplicado ao demônio de Maxwell. O demônio mede a velocidade da molécula e a guarda na cabeça. O ganho existe apenas enquanto esse registro não é apagado: a memória do demônio não é infinita, e para deixá-la pronta para reutilização ele precisa apagá-la. Durante o apagamento, o custo de Landauer é pago e a segunda lei é preservada. Contra a afirmação anterior de que 'a medição necessariamente emite calor', o artigo defende que a medição pode, em princípio, ser feita de forma reversível, e que o custo real surge no apagamento.

A revisão também resume modelos de computação reversível e o debate histórico relacionado. O artigo em si trata de informação clássica; os mesmos custos para estados quânticos foram tratados à parte em trabalhos posteriores.

Outra parte da revisão descreve exemplos que mostram como a computação reversível pode ser feita: à medida que um cálculo avança, os resultados intermediários são guardados e, depois de obtida a saída, os passos são desfeitos, voltando ao início sem necessidade de apagar a memória. Bennett apresenta isso como demonstração de que emitir calor não é necessário como limite inferior da computação; nos dispositivos práticos, porém, os custos reais são muito maiores que esse limite inferior.

Este resumo foi escrito sem consultar o resumo ou o texto do próprio artigo, com base em um relato conhecido; deve ser conferido com a fonte.

Depois: O limite de Landauer foi depois medido em experimentos, e as versões quânticas do demônio continuam sendo discutidas como modelos de 'demônio quântico', que também levam em conta a ação de volta da medição e o emaranhamento.

34. Termodinâmica Quântica e Teoremas de Flutuação

Pergunta principal: Quando trabalho e calor flutuam em sistemas pequenos, é possível extrair grandezas de equilíbrio de processos fora do equilíbrio?

A termodinâmica é uma teoria escrita para sistemas de grande massa; numa única molécula ou átomo, trabalho e calor saem diferentes a cada tentativa. Os teoremas de flutuação mostram que a distribuição formada por essas diferenças aleatórias satisfaz uma relação exata mesmo num processo fora do equilíbrio. Os dois artigos deste tópico tratam de sistemas clássicos; as versões quânticas são construídas sobre eles.

Jarzynski 1997 — Nonequilibrium Equality for Free Energy Differences

Phys. Rev. Lett. 78, 2690 teoria

Jarzynski deduziu uma igualdade exata que fornece a diferença de energia livre de equilíbrio a partir da distribuição dos trabalhos realizados num sistema conduzido rapidamente.

A diferença de energia livre dá o menor trabalho necessário para levar um sistema lentamente (em equilíbrio) entre duas configurações. Os experimentos reais, porém, costumam ser feitos rapidamente, e cada repetição dá um resultado de trabalho diferente: o trabalho é uma variável aleatória.

O artigo propõe um modo de encontrar a diferença de energia livre de equilíbrio a partir dessas medições repetidas. A igualdade é a seguinte: ⟨exp(−W/kT)⟩ = exp(−ΔF/kT). Ou seja, a média exponencial dos trabalhos está diretamente relacionada à diferença de energia livre. Em palavras: mesmo para um processo realizado de forma rápida e irreversível, os resultados de trabalho fornecem a grandeza de equilíbrio se repetidos vezes suficientes.

O autor observa que o resultado é deduzido para sistemas clássicos e que duas conhecidas identidades de equilíbrio surgem como casos-limite dele. A igualdade também contém a desigualdade segundo a qual o trabalho médio não pode ser menor que a diferença de energia livre; mas, ao transformá-la em igualdade, mostra que, além do valor médio, a cauda da distribuição também é importante: as tentativas raras, de baixo trabalho, decidem o resultado.

Seu limite: na prática, o método exige um número muito grande de repetições, e captar eventos raros é difícil.

O significado prático da igualdade é poder encontrar a diferença de energia livre a partir de medições rápidas repetidas, em vez de medições de equilíbrio lentas e demoradas. Essa abordagem foi usada depois na biofísica computacional e experimental, em experimentos de tração de moléculas individuais.

Depois: A igualdade foi depois testada em experimentos com moléculas individuais, como o dobramento de RNA; a definição de trabalho para sistemas quânticos é um assunto de debate à parte.

Crooks 1999 — Entropy production fluctuation theorem and the nonequilibrium work relation for free energy differences

Phys. Rev. E 60, 2721 teoria

Crooks deduziu um teorema de flutuação mais geral e demonstrou brevemente a igualdade de Jarzynski como consequência dele.

Poucas relações exatas são conhecidas para processos fora do equilíbrio. Uma é o teorema de flutuação, que impõe uma condição à distribuição da produção de entropia; a outra é a igualdade de trabalho de Jarzynski. Este artigo reúne as duas sob o mesmo teto.

Crooks deduz uma versão generalizada do teorema de flutuação para dinâmicas aleatórias (estocásticas) microscopicamente reversíveis. O resultado geral liga a razão entre duas probabilidades: a de um processo ocorrer no sentido direto com um certo trabalho e a de o inverso temporal desse mesmo processo dar o mesmo trabalho no sentido contrário. Essa razão depende exponencialmente da diferença entre o trabalho e a diferença de energia livre.

Esse resultado fornece diretamente a igualdade de Jarzynski: somando a razão nos dois lados, a média exponencial da distribuição de trabalho direta se reduz à diferença de energia livre. Por isso o artigo diz que oferece uma 'prova curta' da igualdade. Além da igualdade, o teorema também permite ler a diferença de energia livre a partir do ponto em que as duas distribuições se cruzam.

Este artigo também trata de sistemas clássicos e estocásticos; como definir a medição de trabalho em sistemas quânticos é uma questão à parte.

O artigo também mostra que essa relação liga não só a média, mas toda a distribuição de trabalho; por isso carrega mais informação do que a própria igualdade de Jarzynski. A prova se apoia em como os caminhos direto e inverso dos processos se emparelham sob a reversibilidade microscópica.

Depois: Depois desses dois artigos, o campo se expandiu na direção dos 'teoremas de flutuação quânticos', que incluem definições de medição e de trabalho quânticos.